Ce 微合金化对免热处理Al-Si 合金组织与性能的影响

谭 晓1,翟文鑫1,于 巍1,姜凯曦1,白 玉1,郝 海1,2

(1.大连理工大学材料学院辽宁省凝固控制与数字化制备技术重点实验室,辽宁 大连 116024;2.大连理工大学宁波研究院,浙江 宁波 315016)

摘 要:由于对热处理工艺存在依赖,传统铝合金普遍面临能耗高、变形大等工程挑战,这一现状促使免热处理铝合金得以快速发展。 本文基于JMatPro 热力学计算,优化Al-7Si-Mg-Cu-Mn 合金成分体系,揭示稀土Ce 调控微观组织的热力学机制,为新型免热处理铝合金的开发提供理论支撑。CALPHAD 计算表明,将Mg/Cu 质量比控制在1.53 时,可促进Q 相(Al5Cu2Mg8Si6)成为主导强化相,取代Mg2Si 和Al2Cu 相,实现强度-塑性协同提升。 在优化后的基体合金中添加稀土Ce 可进一步强化合金性能。 结合实验及偏摩尔吉布斯自由能计算,阐明了Ce 微合金化的调控机制:Ce 在凝固过程中降低α-Al 形核势垒并抑制枝晶生长,使二次枝晶臂间距降低34.2%;在共晶阶段,Ce 选择性吸附在硅相表面,促使共晶硅形貌由层片状转变为纤维状。 该协同优化效应在Ce 含量为0.3%(质量分数)时达到峰值,合金抗拉强度(179 MPa)和伸长率(7.4%)较未添加Ce 的合金分别提升了17%和51%。

关键词:亚共晶铝硅合金;免热处理;Ce 微合金化;力学性能

铝合金凭借其比强度高、质量轻、可塑性强、易加工等优势,在汽车轻量化领域得到广泛应用[1-2]。 然而,传统铝合金往往需要进行长时间的热处理来满足结构件的性能要求, 这不仅延长了生产周期,增加了生产成本,还可能导致结构件产生热变形和表面起泡等现象,极大降低良品率[3-4]。 为此,国内外很多学者研究开发出免热处理铝合金,使合金在铸态下即具有良好的强塑性,满足使用要求[5-9]。 目前,常用的免热处理铝合金主要是Al-Si 系和Al-Mg 系两类。 其中Al-Si 系铝合金因具备优异铸造性能、良好流动性及综合力学性能,是免热处理铝合金的研究重点。 其成分及微观组织的设计研究,对我国交通运输领域材料的开发应用具有重要意义[10]

免热处理Al-Si 合金一般是亚共晶铝硅合金,主要由初生铝(α-Al)和共晶硅组成。 α-Al 晶粒的细化与共晶Si 的变质处理对于优化Al-Si 合金的凝固组织以及提升其力学性能具有关键作用。 然而,同时添加α-Al 晶粒细化剂和共晶Si 变质剂时, 两者之间可能会产生不利的相互作用,导致α-Al 晶粒细化效果和共晶Si 变质效果减弱,引发“多重中毒”效应[11]。研究表明[12-13],当共晶硅变质剂Sr 与含B 的晶粒细化剂共同使用时, 就可能会引发变质中毒效应,使共晶硅的变质效果降低。 稀土元素被称为“工业维生素”,其化学活性高,能同时细化α-Al 和变质共晶硅,避免中毒效应的发生。 谷立冬等[14]研究发现,在Al-8Si 二元合金中添加0.15%La(质量分数,下同)可使合金中的晶粒和共晶硅得到双重细化,进而显著提高合金的热导率和力学性能。 史记[15]研究发现, 在激光增材制造Al-12Si 合金中添加稀土Yb,可使α-Al 等轴化、细化,并且在高温高冷却速率下能变质共晶硅, 使其从不规则片状转变成棒状、 颗粒状。 在Yb 含量较高时, 合金中形成块状Yb-Al-Si 相,变质效果下降。 朱胜等[16]研究发现,添加0.2%Er,可使Al-12Si 合金中的晶粒得到细化,片状共晶硅转变为短棒状,并且析出了Al3Er 第二相,起弥散强化作用。 近年来,国内以La、Ce 等元素为主的高丰度稀土供应过剩, 导致市场价格不断下滑,这一情况为稀土在铝合金中的应用提供了有利契机[14]。然而,传统研究方法多聚焦于单一稀土元素的细化/变质效果评估,对多组元协同作用机制及热力学驱动力的解析仍存在诸多局限。

基于此, 将JMatPro 热力学模拟与实验验证相结合,通过CALPHAD 相图计算优化多组元配比,结合稀土元素的偏摩尔吉布斯自由能(partial Gibbs energy)分析,系统分析Ce 微合金化在Al-Si-Mg-Cu-Mn 体系中的相形成动力学本质、 凝固组织调控规律与力学性能的影响。

1 实验材料与方法

为探究稀土Ce 的添加对合金组织和力学性能的影响,实验以工业纯镁(99.99%,质量分数,下同)、工业纯铝(99.99%)、Al-30Si、Al-50Cu、Al-20Mn及Al-10Ce 中间合金作为原材料,制备不同Ce 含量(0.1%、0.2%、0.3%、0.4%)的Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu-0.15Mn 合金试样。 试样实际成分经X 射线荧光光谱仪(XRF-1800,日本岛津)测得,如表1 所示。

表1 合金化学成分
Tab.1 Chemical compositions of the experimental alloys(mass fraction/%)

AlloySiMgCuMnFeCeAl 0 Ce7.340.470.350.140.15-Bal.0.1Ce7.260.470.330.130.150.10Bal.0.2Ce7.290.470.340.140.150.19Bal.0.3Ce7.310.460.340.130.160.31Bal.0.4Ce7.310.460.330.130.160.42Bal.

合金的制备在5 kW 的井式电阻炉中进行。 熔炼前,所有需要与熔体接触的工具(搅拌棒、扒渣勺、钟罩、模具、坩埚)都经洁净清理,喷涂TiB2 并烘干。将纯铝和铝硅合金置于电阻炉中, 并使电阻炉升温至780 ℃。 当合金开始熔化时, 将电阻炉温度降至750 ℃保温。 待合金完全熔化之后,除去表面杂质,再加入提前预热好的Al-30Si、Al-50Cu、Al-20Mn 中间合金,充分搅拌并保温10 min,使熔体成分均一化。随后, 将用铝箔包裹好的纯镁和Al-10Ce 中间合金用钟罩压入熔体中,静置5 min。 待熔体温度降至720 ℃时,采用0.6%C2Cl6 进行除气精炼,静置15 min,待杂质充分上浮后扒渣, 并将金属液浇注到预热温度为220 ℃的钢模(图1)中。

图1 浇注使用的金属型模具
Fig.1 Metal molds used in casting

待金属液冷却成形后,从距底部40 mm 处取大小为12 mm×12 mm×10 mm 的试样。 对于光学金相试样,将其研磨抛光,并用浓度0.5%的HF 水溶液腐蚀10 s, 之后在LEICA DMi8 金相显微镜下观察。 用ImageJ 测量其二次枝晶臂间距(secondary dendrite arm spacing,SDAS), 每个试样至少统计10组,结果取测量值的平均值。 对于扫描电镜样品,为便于对比不同Ce 含量下的共晶硅组织形貌, 需要对样品进行深腐蚀, 采用0.5%HF 水溶液腐蚀1.5 min,之后在配套有能谱分析仪(EDS) 的扫描电镜(SEM,IT800-SHL)下观察。由于纤维状共晶硅尺寸细小,为便于分析, 采用Nano Measurer1.2 软件测量共晶硅的尺寸,每个样品至少测量300 个。 对于需要进行α-Al 晶粒尺寸测量的样品, 需要将金相试样在Barker 试剂(200 mL 水,5 mL HBF4,浓度48%)下阳极覆膜后在偏振光下进行观察。 采用MATLAB 中的linecut 插件通过线性截线法对α-Al 的晶粒尺寸进行测定与统计,每个试样都需统计至少10 组图片的晶粒。此外,采用布鲁克D8 Advance X 射线衍射仪对试样进行XRD 物相检测, 测试所用辐射源为Cu-Kα 靶材,扫描速度为6(°)/min。 α-Al 的晶格常数通过Jade6 软件分析XRD 谱图得到。 在Instron的5982 型电子万能拉伸试验机上进行室温拉伸试验,拉伸速率为0.6 mm/min。 每组拉伸试验至少进行3 次, 取平均值作为试样的抗拉强度和伸长率值。 拉伸试样根据GB/T 228.1-2010《金属材料拉伸试验第1 部分:室温试验方法》设计,尺寸如图2所示。

图2 室温拉伸试样
Fig.2 Illustration of the tensile sample

2 实验结果及讨论

2.1 优化Al-Si-Mg-Cu 合金含量

对于热处理铝合金,可以通过固溶处理改善共晶硅形貌, 因此这类合金通常具有较高的Si 含量,以获得更好的强韧性。 然而,对于免热处理铝硅合金,Si 含量通常不超过8%,过高的Si 含量反而会对合金性能产生不利影响[17]。本次实验中,Si 含量设定为7%,并添加了常见的合金化元素Mg 和Cu 以强化合金性能。 为减少实验工作量和成本, 采用基于CALPHAD 方法开发的JMatPro 软件, 通过相平衡计算和性能模拟,探究Mg、Cu 对合金性能的影响规律,从而确定基体合金中Mg、Cu 元素的合适含量。

考虑到Mg 含量过高会影响铸态下合金的热稳定性以及共晶硅的变质效果, 免热处理Al-Si 合金中Mg 含量通常控制在0%~0.5%之间[3-18]。 采用JMat-Pro 软件对Al-7Si-(0.1-0.5)Mg 合金的力学性能进行计算,结果如图3a 所示。 当Mg 含量从0.1%增加到0.5%时,合金的抗拉强度(UTS)随之增加,伸长率(EL)无明显变化。 因此,本次实验将Mg 含量确定为0.5%。 图3b 展示了Al-7Si-0.5Mg 合金力学性能随Cu 含量变化的模拟结果。 合金的抗拉强度随Cu 含量增加而增加。 通过对抗拉强度随Cu 含量变化的曲线求一阶导数,得到抗拉强度的增幅曲线,可以发现增幅先增大后减小。当Cu 含量为0.3%时,抗拉强度增幅最大。 继续增加Cu 含量后,合金的抗拉强度继续增大,但增幅减缓,并且伸长率从11.6%下降至10.5%。 因此,综合考虑强度和塑性,当Mg 含量为0.5%时,Cu 含量定为0.3%较优。

图3 合金力学性能随添加元素含量变化趋势:(a)Al-7Si 合金力学性能随Mg 含量变化;(b)Al-7Si-0.5Mg 合金力学性能随Cu含量变化
Fig.3 Trend of the mechanical properties of the alloy with increasing added element content:(a)variation in the mechanical properties of the Al-7Si alloys with different Mg contents;(b)variation in the mechanical properties of the Al-7Si-0.5Mg alloys with different Cu contents

为进一步分析图3b 中性能变化的原因, 通过JMatPro 软件计算Mg 含量为0.5%,Cu 含量分别为0.1%、0.3%和0.5%时的成分相图,如图4 所示。 当含0.5%Mg 和0.1%Cu 时,合金中Mg 和Cu 生成的强化相主要为Mg2Si 相和Q 相(Al5Cu2Mg8Si6)。 当Cu 含量为0.3%时,Mg/Cu 接近1.53(Q 相的Mg、Cu质量比),合金中主要强化相为Q 相。 当Cu 含量继续增加至0.5%时,除Mg2Si 相和Q 相,合金中还生成Al2Cu 强化相。 结合合金力学性能的变化趋势可知,当合金中主要强化相为Mg2Si 时,合金抗拉强度提升不显著;当合金中主要强化相为Q 相时,合金抗拉强度增幅明显,同时塑性保持较高水平;当Cu含量进一步增加时,Cu 以Al2Cu 相析出, 此时合金抗拉强度虽有所增大,但增幅减缓,且塑性降低。 因此, 实验中Mg、Cu 含量分别设定为0.5%和0.3%,以促进Q 相析出,取代Mg2Si 相和Al2Cu 相,从而在提高合金强度的同时,避免塑性显著下降。

图4 Al-7Si-0.5Mg-xCu 合金相图计算:(a)Al-7Si-0.5Mg-0.1Cu;(b)Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu;(c)Al-7Si-0.5Mg-0.5Cu
Fig.4 Phase diagram calculation of the Al-7Si-0.5Mg-xCu alloy:(a)Al-7Si-0.5Mg-0.1Cu;(b)Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu;(c)Al-7Si-0.5Mg-0.5Cu

另外,在实际熔炼过程中,合金中难免会混入杂质Fe。 Fe 在Al-Si 合金中易形成针状β-AlFeSi相,严重损害合金性能。 因此,需将合金中Fe 含量控制在较低水平(<0.2%),并引入Mn 元素,将针状β-AlFeSi 相转变为汉字状、块状的α-Al(Fe, Mn)Si相,从而改善合金性能[19]。 如图5 所示,合金中添加0.15%Mn 即可将β-AlFeSi 相完全转变为α-Al(Fe,Mn)Si 相。

图5 Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu-0.15Mn-0.2Fe 合金相图
Fig.5 Phase diagram of the Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu-0.15Mn-0.2Fe alloy

2.2 Ce 对显微组织的影响

图6为不同Ce 含量合金的金相组织。 可以观察到,合金中主要存在的物相为共晶硅(深色)和α-Al(浅色)。 由于合金中添加的Mg、Cu 含量较少,没有观察到由其组成的明显的第二相。 未添加Ce 时,α-Al枝晶呈现粗大且零乱的树枝状结构, 共晶硅分布在α-Al 的枝晶界处,整体呈现半连续网状结构,但分布较不均匀, 存在局部聚集现象; 添加Ce 后,α-Al枝晶形态变得规则有序, 同时共晶硅的分布也更加均匀,局部聚集现象显著减少。

图6 不同Ce 含量的合金金相组织:(a)0%;(b)0.1%;(c)0.2%;(d)0.3%;(e)0.4%
Fig.6 The metallographic structures of alloys with different Ce contents:(a)0 wt.%;(b)0.1 wt.%;(c)0.2 wt.%;(d)0.3 wt.%;(e)0.4 wt.%

图7为经ImageJ 统计的不同Ce 含量合金的二次枝晶臂间距。 未添加Ce 时, 合金的二次枝晶粗大,SDAS 为29.5 μm。 合金中添加0.1%Ce 时,SDAS减小至24.1 μm。 继续增加Ce 含量后,合金的SDAS进一步减小。当合金中Ce 含量为0.3%时,SDAS 最小为19.4 μm。 Ce 含量继续增加至0.4%时,SDAS 相较0.3%时略有升高。研究表明[20],SDAS 与局部凝固时间成正比,即:

图7 不同Ce 含量合金二次枝晶臂间距
Fig.7 SDAS of alloys with different Ce contents

式中,tf 为局部凝固时间;a 为成分相关常数。 Ce 在Al 中固溶度极小, 在凝固过程中易在固液前沿富集, 造成成分过冷, 使得局部凝固时间降低, 因此SDAS 减小。

添加不同Ce 含量合金的偏光显微组织如图8a~e 所示。 图8f 为通过截线法统计的合金晶粒尺寸随Ce 含量变化的折线图。 可以看出,当合金中添加0.1%Ce 时, 平均晶粒尺寸从未添加Ce 的979 μm 降低至776 μm。 合金中Ce 含量为0.2%时,平均晶粒尺寸进一步降低至637 μm。 当合金中添加0.3%Ce 时,平均晶粒尺寸为577 μm,细化效果最好,相较未添加Ce 的α-Al 晶粒细化了41%。 当Ce 含量继续增加至0.4%时,合金的晶粒细化效果降低,晶粒尺寸增加至593 μm。

图8 不同Ce 含量的合金偏光金相组织:(a)0%;(b)0.1%;(c)0.2%;(d)0.3%;(e)0.4%;(f) 晶粒尺寸统计
Fig.8 Polarized metallographic microstructures of alloys with different Ce contents:(a)0 wt.%;(b)0.1 wt.%;(c)0.2 wt.%;(d)0.3 wt.%;(e)0.4 wt.%;(f)statistical analysis of the grain size

合金的晶粒尺寸主要取决于合金凝固时的有效形核率和过冷度[21]。 添加稀土Ce 后,α-Al 晶粒发生显著细化主要有两方面的原因。 一方面, 合金中形成了AlSi2Ce、Al11Ce3 等稀土相,这些相可充当α-Al的异质形核基底,有效提高α-Al 的形核率,进而细化晶粒[22];另一方面,在凝固过程中,由于Ce 元素在Al 中的固溶度较低, 其倾向于在固-液界面前沿富集。 这不仅增加了固-液界面附近液相的成分过冷度,促进α-Al 形核,还阻碍了α-Al 晶粒沿特定方向的长大[23]

图9展示了添加不同Ce 含量的合金试样中共晶硅的尺寸及分布。 可以明显看出,Ce 微合金化可显著改善共晶硅形貌。 未添加Ce 的合金中共晶硅呈现明显层片状形貌, 尺寸分布在2~30 μm 之间,分布范围广,其中约1/2 的晶粒尺寸分布在6~10 μm,平均尺寸为9.29 μm。 合金中添加0.1%Ce 后,共晶硅的平均尺寸为6.62 μm, 主要分布在2~17 μm 之间,尺寸分布范围较大,其中约1/3 的共晶硅尺寸分布在4~6 μm。 合金中Ce 添加量为0.2%时,共晶硅尺寸分布范围减小至1~14 μm, 平均尺寸进一步减小至4.58 μm。 当Ce 添加量为0.3%时,共晶硅平均尺寸最小为2.72 μm,较未添加Ce 的共晶硅减小了71%, 并且共晶硅尺寸主要分布范围为1~7 μm,分布范围小, 其中约1/2 的共晶硅尺寸集中分布在1.0~2.5 μm 之间。 当合金中Ce 添加量增加至0.4%时,共晶硅尺寸分布在1~14 μm 之间,分布范围增大,平均尺寸也增大至4.33 μm。

图9 不同Ce 含量合金的共晶Si 形貌及尺寸分布:(a)0%;(b)0.1%;(c)0.2%;(d)0.3%;(e)0.4%
Fig.9 Morphology and size distribution of eutectic Si in alloys with different Ce contents:(a)0 wt.%;(b)0.1 wt.%;(c)0.2 wt.%;(d)0.3 wt.%;(e)0.4 wt.%

稀土元素Ce 和Sr(共晶硅的常见变质剂)在元素周期表中处于对角线位置,具有一些相似特性。这两种元素均能通过杂质诱导孪晶机制(impurity induced twinning,IIT)对共晶硅进行变质处理。 根据杂质诱导孪晶理论[24],当变质元素的原子半径(ri)与硅原子半径(rSi)的比值接近1.65 时,变质元素会吸附在Si相的生长界面前沿,改变共晶硅生长方向,诱发大量孪晶,使共晶硅生长的各向异性消失。经计算,Ce 与Si 的原子半径比为1.55,接近有效值,是共晶硅的有效变质剂。 因此,当合金中引入Ce 元素时,共晶硅由粗大层片状,变质为细小纤维状。

值得注意的是,Ce 的添加量对合金组织的影响呈现非线性特征。当Ce 添加量较少时,Ce 以原子或团簇的形式吸附在共晶硅相的{111}面上,抑制共晶硅层状生长[25]。 在Ce 含量为0.3%时,界面吸附饱和,呈现最佳变质效果。 并且图10 EDS 分析显示,此时合金中已有2 μm 左右的富Ce 相生成。 当Ce含量增至0.4%时,富Ce 相粗化至20 μm。这种粗大金属间化合物的形成消耗了游离态的Ce 原子,减少了有效变质剂的浓度, 使得共晶硅的变质效果下降,出现了过变质现象。

图10 添加0.3%Ce 后合金微观组织:(a)SEM 像;(b~g)(a)中矩形区域的元素分布
Fig.10 Microstructure of the alloy with 0.3 wt.%Ce added:(a)SEM image;(b~g)element distribution in the rectangular area in(a)

图11 对应于图8(e)(含0.4%Ce 合金)的能谱分析:(a)Al;(b)Si;(c)Mg;(d)Ce;(e)Mn;(f)Cu
Fig.11 Energy spectrum analysis of Fig.8(e)(alloy with 0.4 wt.%Ce):(a)Al;(b)Si;(c)Mg;(d)Ce;(e)Mn;(f)Cu

图12展示了工业纯铝,未添加Ce 及添加了0.3%Ce 合金的XRD 谱。 当合金中含有0.3%Ce时,谱图中出现了AlSi2Ce 相和Al11Ce3 相的衍射峰, 这表明稀土Ce 在合金中确实形成了AlSi2Ce 和Al11Ce3 等第二相。 此外,通过Jade 6 软件对合金中Al 基体的晶格常数进行了计算, 结果如表2 所示。 在未添加Ce 的合金中,共晶硅呈粗大层片状,破坏了Al 基体的连续性,引起Al 衍射峰较纯铝向低角度偏移。 且合金晶格常数为4.051 41 nm,与工业纯铝晶格常数(4.046 04 nm)相差较大,这表明此时Al 基体发生了较大程度的晶格畸变。 合金中添加0.3%Ce 后,共晶硅取得了很好的变质效果, 由粗大层片状转变为细小纤维状,增加了Al 基体的连续性,降低了Al 峰的偏移程度,并且晶格畸变程度减小,晶格常数与纯铝的晶格常数差异减小。

图12 工业纯铝、未添加Ce 及添加0.3%Ce 合金XRD 谱
Fig.12 XRD patterns of industrial pure Al and alloys without Ce and with 0.3 wt.%Ce

表2 工业纯铝、未添加Ce及添加0.3%Ce合金中Al基体晶格参数
Tab.2 Lattice parameters of the Al matrix in industrial pure Al and alloys without Ce and with 0.3 wt.% Ce

Alloy2θ/(°)Lattice constant/nm {111} {200} {220} {311} {222}Pure Al38.521 44.777 65.121 78.257 82.482 4.046 04 0 wt.%Ce 38.454 44.699 65.062 78.186 82.389 4.051 41 0.3 wt.%Ce 38.475 44.724 65.102 78.235 82.443 4.049 24

为进一步揭示Ce 元素加入后合金微观组织改善的热力学本质, 采用JMatPro 软件计算了添加0.3%Ce 合金的相图及Ce 的偏摩尔吉布斯自由能随温度的变化曲线,如图13 所示。Ce 的偏摩尔吉布斯自由能(μCe)反应了组分Ce 在体系中的能量状态。μCe 越低,Ce 在体系中越稳定;μCe 越高,Ce 在体系中越不稳定,倾向于发生偏聚或反应[26]。 由图12a 可知,合金中添加了0.3%Ce 后,固、液相线温度分别为612.3 和556.1 ℃。 当合金温度在液相线以上时(T>612.3 ℃),随着温度的降低,合金μCe 逐渐升高,表明Ce 在合金中的稳定性逐渐降低。 Ce 倾向于从液相中析出,形成富Ce 化合物。 这些化合物可作为α-Al 的异质形核核心, 促进α-Al 晶粒形核,细化晶粒。 当温度在固、液相线之间时(556.1 ℃<T<612.3 ℃),随温度降低,μCe 迅速升高。 这是因为随着温度降低,α-Al 晶粒逐渐从液相中析出,使得Ce在固液界面处的浓度相对增加, 导致μCe 升高。 此时,Ce 倾向于在固液界面处偏聚,抑制α-Al 晶粒的生长,从而进一步细化晶粒。 另外值得注意的是,当温度低于570.7 ℃时,合金中共晶硅相开始析出,μCe开始以更快速率升高。 这表明Ce 倾向于吸附在共晶硅表面,改变其生长方式,促进共晶硅形貌由粗大层片状转变为细小纤维状。 当温度低于556.1 ℃时, 随着温度的降低,Ce 在固相中的偏摩尔吉布斯自由能逐渐降低。 这表明Ce 易于在共晶硅表面偏聚,进一步改善共晶硅相形貌,使Si 相更为细小、均匀。

图13 Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu-0.15Mn-0.2Fe-0.3Ce 合金热力学分析:(a)相图;(b)Ce 的偏摩尔吉布斯自由能随温度变化曲线
Fig.13 Thermodynamic analysis of the Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu-0.15Mn-0.2Fe-0.3Ce alloy:(a)phase diagram;(b)partial Gibbs energy of Ce varying with temperature

2.3 Ce 对合金力学性能的影响

图14展示了不同含Ce 量合金的力学性能,包括抗拉强度。 未添加Ce 的合金拉伸性能较低,平均抗拉强度为153 MPa,伸长率为4.9%。 这是因为合金中没有添加Ce 时,共晶硅作为一种脆性相,呈粗大层片状形貌。在承受载荷时,层片状共晶硅的边缘部位极易产生应力集中,进而形成裂纹源,导致合金力学性能下降。 通过添加Ce,合金微观结构得到显著改善,具体体现在合金SDAS 的减小、共晶硅形态的转变以及α-Al 晶粒的细化。这些变化有效提升了合金的抗拉强度和伸长率。 当合金中Ce 含量为0.3%时,其微观组织的改善效果最为显著,合金性能达到最优值。 此时,合金的抗拉强度为179 MPa,伸长率为7.4%, 相比未添加Ce 的合金分别提高了17%和51%。 Ce 含量增加至0.4%时,由于生成了粗大的含Ce 金属间化合物,合金力学性能下降。

图14 不同Ce 含量合金拉伸性能:(a)应力-应变曲线;(b)抗拉强度及伸长率
Fig.14 Tensile properties of alloys with different Ce contents:(a)stress-strain curves;(b)UTS and EL

3 结论

(1)基于CALPHAD 相图计算方法,在铝硅合金体系中,将Mg/Cu 值控制在1.53,能够促进Q 相(Al5Cu2Mg8Si6)的形成,取代Mg2Si 和Al2Cu 相,从而在提高合金强度的同时,避免塑性显著下降。

(2)结合偏摩尔吉布斯自由能演变分析,揭示了Ce 微合金化的双重调控机制:凝固初期,液相中升高的μCe 驱动富Ce 化合物异质形核,使合金的二次枝晶臂间距和α-Al 晶粒尺寸分别较未添加Ce 的合金降低了34.2%和41%; 在共晶阶段, 硅相表面μCe 急剧升高引发Ce 选择性吸附, 导致共晶硅形貌由层片状转变为纤维状, 共晶硅尺寸较未添加Ce的合金降低了71%。

(3)添加0.3%Ce 时,Al-7Si-0.5Mg-0.3Cu-0.15Mn合金获得最优强塑匹配,其抗拉强度(179 MPa)和伸长率(7.4%)较未添加Ce 的合金分别提升17%和51%,实现力学性能的协同优化。

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Effect of Ce on the Microstructure and Mechanical Properties of Al-Si Non-heat Treatment Alloy

TAN Xiao1,ZHAI Wenxin1,YU Wei1,JIANG Kaixi1,BAI Yu1,HAO Hai1,2
(1. Key Laboratory of Solidification Control and Digital Preparation Technology in Liaoning Province, School of Materials Science and Engineering, Dalian University of Technology, Dailian 116024, China; 2. Ningbo Research Institute of Dalian University of Technology,Ningbo 315016,China)

Abstract: Traditional aluminium alloys, owing to their reliance on heat treatment processes, generally suffer from high energy consumption and significant deformation, which has driven the rapid development of non-heat treatment aluminium alloys. The composition of the Al-7Si-Mg-Cu-Mn alloy was optimized on the basis of JMatPro thermodynamic calculations,and the thermodynamic mechanism of the rare earth Ce in regulating the microstructure was revealed, providing theoretical support for the development of new non-heat treatment aluminium alloys. Through CALPHAD phase diagram calculations,it is found that controlling the Mg/Cu mass ratio to 1.53 can promote the formation of the Q phase (Al5Cu2Mg8Si6) as the dominant strengthening phase, replacing the Mg2Si and Al2Cu phases, thereby achieving a synergistic improvement in strength and ductility. The addition of rare earth Ce to the optimized base alloy further enhances its performance. The mechanism of Ce microalloying is elucidated through experimental analysis and partial molar Gibbs free energy calculations: During solidification, Ce reduces the nucleation barrier of α-Al and inhibits dendritic growth, leading to a 34.2% reduction in secondary dendrite arm spacing; during the eutectic reaction stage, Ce selectively adsorbs on the silicon phase surface, transforming the eutectic silicon morphology from flake-like to fibrous. This synergistic optimization effect peaks at a Ce content of 0.3 wt.%. At this level, the alloy exhibits a tensile strength of 179 MPa and an elongation of 7.4%, representing increases of 17% and 51%, respectively, compared with those of the alloy without Ce. However, when the Ce content exceeded 0.3 wt.%, the coarsening of the Al-Si-Ce rare earth phases results in a decrease in the mechanical properties.

Key words:Al-Si alloy; non-heat treatment; Ce microalloying; mechanical properties

中图分类号:TG146.2+1

文献标识码:A

文章编号:1000-8365(2025)05-0448-10

DOI:10.16410/j.issn1000-8365.2025.5043

收稿日期: 2025-03-21

基金项目: 国家自然科学基金(52171030)

作者简介: 谭 晓,2001 年生,硕士生.研究方向为免热处理铝合金成分设计.Email:tanxiao0613@163.com

通信作者: 于 巍,1995 年生,讲师.研究方向为铝合金成型控制与有限元模拟.Email:yw@dlut.edu.cn

引用格式: 谭晓,翟文鑫,于巍,姜凯曦,白玉,郝海.Ce 微合金化对免热处理Al-Si 合金组织与性能的影响[J].铸造技术,2025,46(5):448-457.

TAN X,ZHAI W X,YU W,JIANG K X,BAI Y,HAO H.Effect of Ce on the microstructure and mechanical properties of Al-Si non-heat treatment alloy[J].Foundry Technology,2025,46(5):448-457.

(责任编辑:杨浩雪)