高温结构材料的研究、发展和应用与航空、航天工业的发展密切相关,是实现航空、航天推进系统革命性变革和发展的关键因素。对于航空发动机而言,提高工作温度和减轻部件的质量是改善其性能、制作高推重比新型发动机的两项主要措施[1]。TiAl 合金作为一种轻质高温结构材料,因具有低密度(3.9~4.2 g/cm3)、高比强度、高比刚度及良好的抗高温蠕变和抗高温氧化性能,被用于航空发动机低压涡轮叶片、高压压气机叶片和机匣的制备中,在提高发动机推重比和燃油效率方面发挥了重要作用[2-5]。然而,TiAl 合金由于热加工窗口窄、室温塑性差,限制了其广泛应用[6-9]。
目前主要通过铸锭冶金和粉末冶金(powder metallurgy,PM)制备TiAl 合金[10-11]。在传统的铸锭冶金过程中,首先通过多次熔炼制备出TiAl 合金铸锭,随后进行热等静压以减少合金中存在的偏析、缩松、缩孔等缺陷。然而,在TiAl 合金的熔炼过程中,Nb 等高熔点元素的添加容易产生偏析,且铸态组织粗大,从而导致制备的合金力学性能不稳定[12-13]。粉末冶金作为一种近净成形工艺,可以直接制备具有特定形状,成分相对均匀的TiAl 合金部件,在一定程度上解决了铸造过程中的成分偏析、组织粗大且不均匀等缺陷[14-15]。因此,通过粉末冶金制备组织细小且均匀、塑性较好的TiAl 合金成为可能。然而,粉末冶金制备的合金往往存在一定量的孔隙,这些孔隙可能影响材料的强度。因此,为了提高合金的力学性能,需要进行后续热机械加工,如锻造、轧制和挤压等,使材料更加致密[16-18]。Zhang 等[19]通过粉末冶金和调整轧制温度制备了具有优异塑性的TiAl 合金板材。研究表明,由热等静压和热轧制备的TiAl 合金板材无偏析,且合金晶粒尺寸细小、均匀,有利于后续变形。Li 等[20]对粉末冶金生产的Ti-45Al-7Nb-0.3W合金进行了单向和多向锻造,研究发现单向锻造后的合金显微组织不均匀且具有各向异性,而经过多向锻造的合金组织相对而言更加均匀。与锻造和轧制相比,挤压过程中,TiAl 合金受到三向压应力,可以减少微裂纹在晶界处产生,从而大大提高合金的力学性能。到目前为止,通过粉末冶金和热挤压对TiAl 合金的显微组织和力学性能的影响研究较少。
本研究通过粉末冶金和热挤压制备了名义成分为Ti-43.5Al-4Nb-1Mo-0.2B 的TiAl 合金,系统研究了热等静压态和挤压态合金的显微组织演变和力学性能,并讨论了强化机制,以期对粉末冶金制备TiAl 合金的工业应用提供指导。
实验采用名义成分为Ti-43.5Al-4Nb-1Mo-0.2B(原子分数,%)(TNM)的预合金粉末,在1 280 ℃、170 MPa 压力下热等静压固结4 h 后随炉冷却至室温,得到尺寸为ϕ32 mm×280 mm 的TiAl 合金坯料。从该合金坯料中切取ϕ 32 mm×80 mm 的圆棒进行热挤压。热挤压前,在该圆棒表面涂覆Y2O3,再使用Nb 箔包裹并密封,以减少氧化,防止坯料与不锈钢包套发生反应,随后进行包套封装。将坯料在1 300 ℃下预热1 h 后立即取出,装入卧式挤压机进行圆模挤压,挤压比为5,挤压速率为30~40 mm/s。待挤压完成后,将该坯料空冷至室温,测得其尺寸为ϕ14 mm×350 mm,具体实验流程如图1a 所示。
图1 实验流程示意图及拉伸试样尺寸:(a)挤压过程示意图;(b)拉伸试样尺寸
Fig.1 Schematic diagram of the experimental procedure and dimensions of the tensile sample:(a)schematic of the extrusion process;(b)geometry of the tensile sample
热等静压态和挤压态合金的组织表征涉及到形貌、相组成、晶粒取向、晶界分布等,主要采用XRD、SEM 和EBSD 等分析方法。首先,利用电火花切割技术对热等静压态和挤压态TNM 合金坯料分别切取尺寸为8 mm×8 mm×4 mm 的样品,用于显微结构表征。用砂纸对样品表面按从粗到细的原则进行打磨,直至表面光滑且无明显痕迹。随后,利用司特尔DPF-1 型电解抛光腐蚀仪对样品进行电解抛光,电解抛光液配比为:60%甲醇+35%正丁醇+5%高氯酸(体积分数)。电解抛光实验参数为:电压35 V,抛光时长15 s,温度为0~8 ℃,完成后使用酒精冲洗试样。利用Panalytical X'pert Pro MPD X 射线衍射仪对热等静压态合金进行物相鉴定,测试时使用X 射线发射的Cu靶Kα 辐射,步长为4°,扫描角度为20°~90°。显微组织形貌利用扫描电子显微镜(scanning electron microscope, SEM) 的背散射电子(backscattered electron, BSE)模式进行观察,其晶体学结构则使用带有EBSD 探头的Tescan Clara GMH 电镜通过背散射电子衍射(electron back scattering diffraction,EBSD)采集样品,工作电压为20 kV,采样步长为0.1 μm。EBSD 数据使用Aztec Crystal 软件进行处理。最后,利用Instron5569 万能试验机对热等静压态和挤压态合金进行拉伸性能测试,应变速率为10-4 s-1,拉伸试样尺寸如图1b 所示。
图2为热等静压态TNM 合金的XRD 谱、SEMBSE 像和EBSD 结果。由XRD 谱分析可知,热等静压态TNM 合金主要由γ、α2 和βo 相组成。如图2a和b 所示,热等静压后TNM 合金粉末几乎完全致密化,没有观察到孔隙形成。此外,可以观察到该合金表现为典型的近γ(near gamma,NG)显微组织,由大量深灰色等轴γ 晶粒、少量浅灰色α2 相及灰白色βo相组成。其中,βo 相以不连续条状分布在等轴晶粒晶界处,研究表明βo 相在高温下将会转变为无序的β 相,其变形能力优于γ 相和α 相,有利于TiAl 合金的后续热加工[3,21]。值得注意的是,该热等静压态合金中存在少量α2/γ 片层团,这可能是因为在热等静压过程中,部分未完全转变的α2 相被保留下来,在随后的冷却过程中由亚稳α2 相析出γ 片层,形成了α2/γ 片层团结构[22]。此外,由于γ 相具有较低的堆垛层错能,在γ 相中还可以观察到孪晶的产生[23]。
图2 热等静压态TNM 合金显微组织:(a,b)SEM-BSE 像;(c)XRD 谱;(d)相分布;(e)晶界取向分布与BC 图;(f)γ 相平均晶粒尺寸分布
Fig.2 The as-HIPed microstructure of the alloy:(a,b)SEM-BSE images;(c)XRD patterns;(d)EBSD phase map;(e)band contrast maps overlapping the grain boundaries;(f)mean grain size of the γ phase
为了更深入地观察其显微组织变化,对热等静压态合金进行EBSD 分析。图2d~f为该合金的相分布、晶界取向及晶粒尺寸分布。由图2d 可知,合金中γ、α2 和βo 相的体积分数分别为81.3%、12.9%和5.1%。基于晶界两侧晶粒的取向差对晶界进行划分,即小角晶界(low angle grain boundaries, LAGBs, 2°~10°)、中角晶界(middle angle grain boundaries,MAGBs,10°~15°)和大角晶界(high angle grain boundaries,HAGBs,15°~180°),分别用红色、深蓝色和黑色线区分,由图2e 可知,3 种晶界的占比分别为2.57%、0.8%和96.6%。还可以在γ 晶粒观察到大量孪晶,即真孪晶(70°±3°<110>)和伪孪晶(60°±3°<111>),无论是哪种孪晶都可为再结晶提供形核位点,促进合金塑性变形[24-26]。这也说明在热等静压过程中,粉末颗粒在高温高压下发生塑性变形,其塑性变形量大于动态再结晶所需要的临界变形量,动态再结晶发生。随着变形的进行和保温时间的延长,粉末与粉末密切接触,孔隙不断减小直至消失,最终形成致密的TNM 合金。最后,对热等静压态合金晶粒尺寸进行统计(图2f),发现γ 相平均晶粒尺寸约为5.74 μm,呈正态分布。
图3为热等静压态TNM 合金在1 300 ℃、挤压比为5 时轴向和径向的SEM-BSE 像。如图3a 和b所示,在1 300 ℃挤压后,TNM 合金整体呈现出沿挤压方向的流线型结构,其显微组织转变为双态结构(duplex,DP),由α2/γ 片层团、等轴γ 晶粒以及分布在片层团和γ 晶粒边界的βo 相组成。可以看出,α2/γ 片层团含量较高(~50.13%)且界面较为平直,尺寸约为11.17 μm。γ 相由尺寸较大的、被拉长的和细小的等轴γ 晶粒组成,其平均晶粒尺寸约为3.64 μm。由TNM 合金伪二元相图可知[27-28],在1 300 ℃下该合金处于(α+β)两相区,保温1 h 后,γ 相发生溶解,α 相含量增加,在挤压完成的冷却过程中将形成大量片层团。然而,可以观察到该挤压态合金中仍存在大量尺寸较大的等轴γ 晶粒,说明在该温度下保温1 h 不能使γ 相完全溶解,也就是说α、γ 和β 相均参与该合金的热变形。在挤压过程中,α 相在应力作用下发生破碎和分解,并在随后的冷却过程中形成不同取向的片层团;一部分γ 相在应力作用下发生动态再结晶,形成细小的等轴γ 晶粒,而另一部分γ相来不及发生再结晶,最终形成被拉长的γ 相;至于β 相,具有良好的热变形能力,可以促进挤压过程的进行,呈不规则形态分布在晶界处。图3c 和d为挤压态合金径向显微组织,可以看出该合金在径向时流线型结构减弱,片层团和γ 晶粒界面平直且大部分呈等轴状,说明采用圆模挤压时存在受力不均的情况,导致轴向和径向组织有所差别。但无论是轴向还是径向,挤压过程中合金均发生了明显的再结晶,晶粒尺寸细化。
图3 挤压态TNM 合金显微组织:(a,b)轴向;(c,d)径向
Fig.3 Microstructure of the TNM extruded alloy:(a,b)parallel to the extrusion direction(ED);(c,d)perpendicular to the ED
图4a为挤压态TNM 合金的相分布,可以看出挤压后合金中γ、α2 和βo 相含量分别为93.8%,3.1%和2.4%。与热等静压态合金相比,挤压后γ 相含量增加,而α2 和βo 相含量降低,这是由于挤压过程中α+β→α2+βo+γ 转变发生,促使γ 相从α 相和β 相中析出。Zhu 等[29]在TiAl 合金的热压缩过程中也发现了该相变的发生。选取区域A 和B 中的α12、γ1、γ2 和βo2 晶粒进行分析,所对应的极图如图4b3 和c3 所示,发现区域A 中的α12 和γ1 晶粒符合Blackburn 取向关系[30],即{0001}α2//{111}γ 和<1120>α2//<110>γ,说明在挤压过程中发生了α→γ 相变。此外,区域B 中βo2 和γ2 晶粒符合K-S 取向关系[31],即{110}βo//{111}γ 和<111>βo//<110>γ,说明在挤压过程中也发生了β→γ 相变。
图4 挤压态TNM 合金EBSD 分析:(a)相分布;(b1~b3)区域A 对应的相图、IPF 图和PF 图;(c1~c3)区域B 对应的相图、IPF 图和PF 图
Fig.4 EBSD analysis of the TNM extruded alloy:(a)phase map;(b1~b3)phase map,IPF and PF maps corresponding to region A;(c1~c3)phase map,IPF and PF maps corresponding to region B
图5a为挤压态TNM 合金的BC 图叠加晶界取向分布。可以看出大部分晶粒为大角晶界(~78.5%),小角晶界(~19.0%)和中角晶界(~2.48%)主要分布在少量晶粒尺寸较大的γ 晶粒中,说明其再结晶未完成。图5b 和c 分别为γ 相和α2 相的KAM 图。结合KAM 图对组织内位错密度进行定性分析,可以看出部分晶粒尺寸较大的γ 相中几何位错密度很高,其次片层团中α2 和γ 板条内部也存在部分晶格畸变,而片层团周围细小的等轴γ 晶粒和α2 晶粒内部无晶格畸变,说明这些晶粒已完成了再结晶。随后,对挤压态合金的再结晶程度进行定量分析。GOS 值是在一个单一晶粒内的平均偏差和所有测量值之间的平均差值,它反映了晶格扭曲的强度,通常用来区分动态再结晶晶粒与变形晶粒,从而确定再结晶晶粒体积分数[32-33]。在再结晶过程中,变形晶粒内部通常存在大量位错,这些位错一般所构成的是变形晶界,两侧的取向差不超过2°,本文定义GOS 值低于2°的为再结晶晶粒,高于2°的为变形晶粒,其中再结晶晶粒主要存在于深蓝色区域,而绿色、橘色和红色区域为高密度位错区[34]。由图5d 可以看出,α2/γ 片层团在GOS 图中均为深蓝色,这意味着它们是在挤压过程中由于再结晶所形成的,部分γ 晶粒在GOS图中为红色,说明其为变形晶粒。据统计所得,该挤压态合金的再结晶程度约为87.8%,说明挤压过程中再结晶较为充分。
图5 挤压态TNM 合金EBSD 结果:(a)晶界取向分布与BC 图;(b)γ 相的KAM 图;(c)α2 相的KAM 图;(d)GOS 图Fig.5 EBSD maps of the TNM extruded alloy:(a)BC map overlapped with the grain boundaries;(b)KAM map of the γ phase;(c)KAM map of the α2 phase;(d)GOS map
此外,TNM 合金在1 300 ℃挤压过程中也伴随着织构的产生。图6为挤压态TNM 合金中α2 相的{0001}、{1010}和{1120}极图、γ 相和βo 相的{100}、{110}和{111}极图。由图可知,在TiAl 合金中,α2 相的整体织构强度远高于γ 相和βo 相。在TNM 合金挤压过程中,晶粒通过位错滑移发生变形,同时滑移系向挤压方向发生转动,最终导致晶粒趋于同一取向,产生织构。本研究中挤压后合金中的α2 相织构的特征为<1010>,接近平行于挤压方向,属于{0001}基面丝织构。当挤压完成后,大量γ 片层遵循Blackburn 取向关系从α 相析出,最终形成α2/γ片层团,此时片层团界面倾向于与挤压方向相平行。研究表明,这种织构与α-Ti 合金及c/a<1.63 的密排六方金属单轴压缩后产生的织构类型相同[38-39]。Qiang 等[40]的研究也表明在挤压过程中,TiAl 合金α相的滑移主要由{0001}<1120> 基面滑移决定;Luo等[41]研究了挤压态Ti-47Al-2Cr-0.2Mo 合金的织构演变,结果表明挤压态TiAl 合金中的α2 相表现出{1120}<1010> 横向变形织构和{0001}<1120> 基面再结晶织构,织构的存在导致合金沿挤压方向和垂直于挤压方向的力学性能表现出各向异性,沿挤压方向时{0001}基面丝织构的存在有助于改善合金的力学性能。
图6 挤压态合金α2、γ 和βo 相的极图:(a)α2 相的{0001}、{1010}和{1120}极图;(b)γ 相的{100}、{110}和{111}极图;(c)βo 相的{100}、{110}和{111}极图
Fig.6 Pole figures(PFs)of α2,γ and βo phases of as-extruded alloy:(a){0001},{1010}and{1120}PFs for the α2 phase;(b){100},{110}and{111}PFs for the γ phase;(c){100},{110}and{111}PFs for the βo phase
图7为热等静压态和挤压态TNM 合金的室温拉伸性能。由图可知,热等静压态和挤压态合金的极限抗拉强度(UTS)分别为579.02 和905.77 MPa,伸长率(EL)分别为0.38%和1.33%。与热等静压态合金相比,挤压态合金的强度和塑性分别提高了56.43%和250%。TiAl 合金的拉伸性能很大程度上取决于合金成分和显微结构,在本工作中,显微组织起主要作用。挤压后TNM 合金由NG 组织转变为DP 组织,合金中的片层团含量增加,硬脆的βo相含量降低。片层界面不仅可以阻碍位错的运动和产生,提高合金强度,还可以阻止跨层微裂纹的产生,降低裂纹扩展所需要的时间,从而导致合金塑性增强[42];相较于片层组织,块状γ 相更容易产生裂纹;而βo 相含量的降低也使合金的塑性提高。此外,挤压态合金的组织较为细小,这种细小的组织不仅可以阻碍位错滑移,提高合金强度,还可以晶界滑动和转动,提高合金的塑性[43]。
图7 TNM 合金室温拉伸性能:(a)拉伸应力应变曲线;(b)拉伸性能对比
Fig.7 Tensile properties of TNM alloys at room temperature:(a)tensile strain-stress curves;(b)comparison of tensile properties
图8为室温拉伸后热等静压态和挤压态合金的断口形貌。由图8a 和c 可以看出,热等静压态和挤压态合金的拉伸断口均较为平整,表现出明显的脆性断裂特征,但两种状态下合金断裂模式略有不同[44]。从图8b 和d 的放大图中可以看出,热等静压态合金的断裂模式主要是穿晶断裂,可以看到明显的河流花样和撕裂脊,而挤压态合金拉伸断口则由穿层断裂和穿晶断裂共同组成。在片层团内部可以观察到微裂纹的产生,表明拉伸过程中裂纹扩展较为困难。此外,在挤压态合金的断裂面上还发现了细小的γ 晶粒,这种细小的组织在一定程度上也能阻止微裂纹扩展。
图8 TNM 合金拉伸断口形貌:(a,b)热等静压态合金;(c,d) 挤压态合金
Fig.8 Fracture morphology of the TNM alloys:(a,b)as-HIPed alloy;(c,d)as-extruded alloy
(1)热等静压态TNM 合金表面质量良好、致密度高,其显微组织为NG 组织,由等轴γ 和α2 晶粒及少量分布在晶界处的βo 相组成,平均晶粒尺寸约为5.74 μm。在1 300 ℃热挤压后,合金的显微组织转变为DP 组织,由α2/γ 片层团和等轴γ 晶粒组成。热挤压使得合金晶粒尺寸有所细化,等轴γ 晶粒平均尺寸约为3.64 μm。
(2)TNM 合金在挤压过程中发生了α+β →α2+βo+γ 转变,导致挤压态合金中γ 相含量增加,α2和βo 相含量降低。合金中片层组织主要形成于挤压和随后的冷却过程中,片层界面平直且尺寸较小;部分等轴γ 晶粒通过再结晶细化,较为粗大的γ 晶粒则与不完全再结晶有关。通过GOS 图对挤压态合金的再结晶程度进行统计,挤压后合金的再结晶体积分数为87.8%。此外,可以观察到挤压后α2 相形成了{0001}基面丝织构。
(3)与热等静压态合金相比,挤压态TNM 合金的抗拉强度和塑性分别提高了56.43%和250%,抗拉强度为905.77 MPa,室温伸长率为1.33%,其拉伸断裂模式由穿层断裂和穿晶断裂共同组成。合金强塑性的提高不仅与晶粒细化有关,还体现在片层团含量的增加和βo 相含量的降低。
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